1、晶間腐蝕的定義、腐蝕機(jī)理和影響因素
晶間腐蝕是指沿著或緊挨著金屬晶粒邊界或晶界附近發(fā)生的電化學(xué)腐蝕形態(tài)。晶間腐蝕破壞晶粒之間的的連接,降低了金屬的機(jī)械強(qiáng)度。最大的危害是不易發(fā)現(xiàn)(內(nèi)部失效,外觀卻似完好)。
產(chǎn)生晶間腐蝕的條件:
1)金屬或合金中含有雜質(zhì),或者有第二相沿晶界析出。
2)晶界與晶粒內(nèi)化學(xué)成分的差異,在適宜的介質(zhì)中形成腐蝕的電池,晶界為陽極,晶粒為陰極,晶界產(chǎn)生選擇性溶解。
3)有特定的腐蝕介質(zhì)存在。在某些合金-介質(zhì)體系中,往往產(chǎn)生嚴(yán)重的晶間腐蝕。
晶界腐蝕行為的原因:
1)合金元素貧乏化;
2)晶界析出不耐蝕的陽極相;
3)雜質(zhì)或溶質(zhì)原子在晶界區(qū)偏析;
4)晶界處因相鄰晶粒間的晶向不同,刃型位錯和空位在該處富集;
5)由于新相析出或轉(zhuǎn)變,造成晶界處具有較大的內(nèi)應(yīng)力。
晶間腐蝕機(jī)理有:貧化理論、晶間σ相析出理論、晶界吸附理論。
1)貧化理論:該理論認(rèn)為,晶間腐蝕是由于晶界易析出第二相,造成晶界某一成分的貧乏化。
①對于奧氏體不銹鋼,因晶界析出Cr23C6相,造成晶界貧鉻,則為貧鉻理論;
②對于鎳鉬合金,晶界析出Ni7Mo5,晶界貧鉬;
③對于銅鋁合金,晶界析出CuAl2,造成晶界貧銅。
2)晶間σ相析出理論
對于低碳的高鉻、高鉬不銹鋼已不存在貧鉻的條件,可是在650 ~850℃內(nèi)熱處理時,會生成含鉻42~48%的σ相FeCr金屬間化合物。在過鈍化電位下,σ相發(fā)生嚴(yán)重的腐蝕。其陽極溶解電流急劇地上升??赡苁?/span>σ相自身的選擇性溶解的緣故。
σ相FeCr金屬間化合物一般只能在很強(qiáng)的氧化性介質(zhì)中才能發(fā)生溶解。因而檢測這種類型的腐蝕必須使用氧化性很強(qiáng)的65%的沸騰硝酸,才能夠使不銹鋼的腐蝕電位達(dá)到過鈍化區(qū)。
3)晶界吸附理論
超低碳不銹鋼在1050℃固溶處理后,在強(qiáng)氧化性介質(zhì)中也會出現(xiàn)晶間腐蝕,此時不能用貧鉻或σ相析出理論來解釋。實驗表明,P雜質(zhì)達(dá)100ppm或Si雜質(zhì)達(dá)1000~2000ppm時,它們在高溫區(qū)會使晶界吸附,并偏析在晶界上,這些雜質(zhì)在強(qiáng)氧化劑介質(zhì)作用下便發(fā)生溶解,導(dǎo)致晶界選擇性的晶間腐蝕。這種鋼經(jīng)敏化處理后,反而不出現(xiàn)晶間腐蝕,這是由于碳和磷生成磷的碳化物,限制了磷向晶界的擴(kuò)散,減輕雜質(zhì)在晶界的偏析,消除或減弱了鋼材對晶間腐蝕的敏感性。
影響晶間腐蝕的因素:
1)熱處理溫度與時間的影響;
2)合金成分的影響
3)腐蝕介質(zhì)的影響
晶間腐蝕的控制辦法:
1)降低或消除有害雜質(zhì)。如降低C、N、S等雜質(zhì)含量
2)加入穩(wěn)定化元素或晶界吸附元素。如在不銹鋼中加入Ti、Nb或B
3)適當(dāng)?shù)臒崽幚砉に?/span>
4)采用雙相鋼
2、什么是鋁合金晶間腐蝕?鋁合金晶間腐蝕的機(jī)理?
鋁合金是工業(yè)中應(yīng)用最廣泛的一類有色金屬結(jié)構(gòu)材料,在航空、航天、汽車、機(jī)械制造、船舶及化學(xué)工業(yè)中已大量應(yīng)用,目前鋁合金是應(yīng)用最多的合金。
傳統(tǒng)的高強(qiáng)度鋁合金(2xxx系和7xx系)和Al-Li合金易發(fā)生局部腐蝕,其主要的形式包括孔蝕、縫隙腐蝕、晶間腐蝕和剝蝕等。鋁合金典型的晶界模式常為沉淀相/溶質(zhì)貧化區(qū)(SDZ)。通常,鋁合金的晶格本體、沉淀相和溶質(zhì)貧化區(qū)之間的電化學(xué)行為相差很大,導(dǎo)致晶界比晶粒內(nèi)部更易腐蝕。孔蝕或縫隙腐蝕會發(fā)展為晶間腐蝕,形成深入合金組織的腐蝕溝。而使用軋制或擠出工藝制成的板材或棒材,由于晶粒被嚴(yán)重變形,晶間沉淀物/溶質(zhì)貧化區(qū)形成了平行于表面的層狀分布的活性陽極通道,在腐蝕產(chǎn)物楔入力的作用下,晶間腐蝕傾向于沿與表面平行的方向生長,并逐步發(fā)展為剝蝕。
鋁合金晶間腐蝕示意圖如下:
針對于鋁合金晶間腐蝕的理論主要有以下三種:
1)晶格本身與陽極性的晶界構(gòu)成物( SDZ 和/或沉淀相)的腐蝕電位差異形成電偶腐蝕,進(jìn)而導(dǎo)致晶間腐蝕。
2)SDZ 和晶格的擊穿電位差異引起晶間腐蝕理。
3)溶解的晶界沉淀相形成侵蝕性更強(qiáng)的閉塞區(qū)環(huán),從而形成連續(xù)的晶間腐蝕。
3、鋁合金晶間腐蝕測試試驗方法有哪些?
1)5XXX系鋁合金晶間腐蝕試驗方法---質(zhì)量損失法。試驗原理是將5XXX系鋁合金板材產(chǎn)品試樣浸入30℃的濃硝酸中24h,測定其單位面積上的質(zhì)量損失,并對其橫截面作金相分析,從而判定晶間腐蝕的敏感性。
2)2XXX、7XXX系以及5XXX系鋁合金晶間腐蝕試驗方法--晶間腐蝕最大深度。試驗方法是借助金相顯微鏡對腐蝕試驗(在氯化鈉溶液中,加入過氧化氫或鹽酸,浸入試樣,金相增強(qiáng)陰極去極化作用的晶間腐蝕加速試驗)后的試樣或未經(jīng)腐蝕的試樣或產(chǎn)品表面進(jìn)行晶間腐蝕檢測,并測量其晶間腐蝕深度。
4、鋁合金晶間腐蝕測試的試驗標(biāo)準(zhǔn)有哪些?
GB/T 26491-2011 5XXX系鋁合金晶間腐蝕試驗方法 質(zhì)量損失法
GB/T 7998-2005 鋁合金晶間腐蝕測定方法
ASTM G47-1998(2011) 測定2XXX和7XXX鋁合金制品的應(yīng)力腐蝕斷裂敏感性的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法
ASTM G110-1992(2009)將鋁合金浸入氯化鈉和過氧化氫溶液中進(jìn)行熱處理時抗晶粒間腐蝕的評定
ASTM G34-2001(2013) 2XXX和7XXX系列鋁合金剝離腐蝕敏感性的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法(EXCO試驗)
ASTM G66-1999(2013) 5XXX系列鋁合金的剝落腐蝕敏感性的外觀評定的試驗方法(ASSET試驗)
5、鋁合金晶間腐蝕試驗標(biāo)準(zhǔn)要點
(1)GB/T 7998-2005 鋁合金晶間腐蝕測定方法
試驗溶液:
氫氧化鈉水溶液(VNaOH:VH2O=1:9)
硝酸水溶液(VHNO3:VH2O=3:7)
57gNaCl+1LH2O
30gNaCl+1LH2O
10%過氧化氫水
適用范圍:2系、5系和7系
試樣要求:長40mm寬25mm厚不超過10mm平行樣3~5個
結(jié)果評價:截面金相檢驗、晶間腐蝕深度并評級
(2)GB/T 26491-2011 5XXX系鋁合金晶間腐蝕試驗方法 質(zhì)量損失法
試驗溶液:
氫氧化鈉水溶液(50g/L)
硝酸水溶液2(VHNO3:VH2O=1:1)
硝酸水溶液3(VHNO3:VH2O=3:2)
測試要點:打磨+堿洗+酸洗;硝酸水溶液3腐蝕(每個周期24h)
適用范圍:5系
試樣要求:長50mm(軋制方向),6mm,厚不超過25mm,平行樣2個以上
結(jié)果評價:單位面積質(zhì)量損失
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