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1、縫隙腐蝕的定義、特征、機(jī)理、影響因素、防止縫隙腐蝕的措施
在腐蝕介質(zhì)中的金屬構(gòu)件,由于金屬與金屬或金屬與非金屬之間存在特別小的縫隙,造成縫內(nèi)介質(zhì)處于滯流狀態(tài)而發(fā)生的一種局部腐蝕形態(tài)稱為縫隙腐蝕。
縫隙腐蝕示例
縫隙腐蝕主要有結(jié)構(gòu)縫隙、沉淀腐蝕、絲狀腐蝕等。1)機(jī)器和設(shè)備上的結(jié)構(gòu)縫隙:如金屬和金屬之間的鉚接,搭焊,螺紋連接;各種法蘭盤(pán)之間的襯墊等(襯墊腐蝕)。2)固體沉積形成的縫隙(沉淀腐蝕):金屬表面的沉積物、附著物;如灰塵、砂粒、腐蝕產(chǎn)物的沉積。3)絲狀腐蝕:金屬表面的保護(hù)模(如瓷漆、清漆、磷化層、金屬涂層)與金屬基體之間形成的縫隙。
縫隙腐蝕的特征:
1)所有的金屬和合金,容易在靠鈍化耐蝕的金屬材料表面。
2)任何侵蝕性溶液,而含有CI -的溶液最易引發(fā)縫隙腐蝕。
3)與點(diǎn)蝕相比,同一種材料更容易發(fā)生縫隙腐蝕。
4)存在孕育期且縫口常常為腐蝕產(chǎn)物覆蓋。
縫隙腐蝕機(jī)理:
一個(gè)縫隙要成為腐蝕的部位,必須寬到溶液能夠流入縫隙內(nèi),又必須窄到能維持液體在縫內(nèi)停滯。最敏感的縫寬約為0.025~0.15mm。
1)在初期階段,縫內(nèi)外的金屬表面發(fā)生相同的陰、陽(yáng)極反應(yīng)過(guò)程。
縫內(nèi)缺氧,縫外富氧“氧濃差電池”
2) 后期階段,“閉塞電池自催化效應(yīng)”
A、閉塞電池的概念
由于閉塞的幾何條件(縫隙、孔蝕、裂紋)造成溶液的停滯狀態(tài),使物質(zhì)的遷移困難,結(jié)果使閉塞區(qū)內(nèi)腐蝕條件強(qiáng)化,閉塞區(qū)內(nèi)外電化學(xué)條件形成很大的差異,結(jié)果閉塞區(qū)內(nèi)金屬表面發(fā)生活性溶解腐蝕,使孔蝕和縫隙腐蝕以很大的速度擴(kuò)展。
B、氯離子遷入、溶液酸化
反應(yīng)一段時(shí)間后,縫內(nèi)缺氧,縫外富氧,形成氧濃差電池,金屬M在縫內(nèi)繼續(xù)溶解,縫內(nèi)溶液中M+過(guò)剩,為了保持電荷平衡,縫隙外部遷移性大的陰離子(如C1-)遷移到縫內(nèi),同時(shí)陰極過(guò)程轉(zhuǎn)到縫外??p內(nèi)已形成金屬的鹽類(lèi)(包括氯化物和硫酸鹽)發(fā)生水解。
C、縫隙內(nèi)溶液pH值下降
D、上述過(guò)程反復(fù)進(jìn)行,互相促進(jìn),整個(gè)腐蝕過(guò)程具有自催化特性。
縫隙腐蝕的的影響因素主要有縫隙幾何因素、環(huán)境因素和材料因素等。
1)縫隙的幾何因素
縫隙的寬度與縫隙腐蝕深度和速度有關(guān)??p隙腐蝕還與縫外面積有關(guān),外部面積增大,縫內(nèi)腐蝕嚴(yán)重。
2)環(huán)境因素
A、溶液中溶解的氧濃度:氧濃度增加,縫外陰極還原反應(yīng)更易進(jìn)行,縫隙腐蝕加劇。
B、溶液中Cl-濃度:濃度增加,電位負(fù)移,縫隙腐蝕加速。
C、溫度:溫度升高加速陽(yáng)極反應(yīng)。在敞開(kāi)系統(tǒng)的海水中,80℃達(dá)到最大腐蝕速度,高于80℃時(shí),由于溶液的溶氧下降,縫隙腐蝕速度下降。
D、pH:縫外金屬能夠保持鈍態(tài)時(shí)pH降低,縫隙腐蝕量增加。
E、腐蝕介質(zhì)的流速:流速適當(dāng)增加時(shí),增大縫外溶液含氧量,縫隙腐蝕加重;但對(duì)于由沉積物引起的縫隙腐蝕,流速加大,有可能將沉積物沖掉,因而縫隙腐蝕減輕。
3)材料因素
幾乎所有的金屬和合金都會(huì)發(fā)生縫隙腐蝕,而耐蝕性依賴于鈍態(tài)的金屬對(duì)縫隙腐蝕最為敏感(不銹鋼、鋁合金、鈦合金)。
金屬對(duì)縫隙腐蝕的敏感性視其自鈍化能力的高低而定,自鈍化能力強(qiáng),敏感度高;自鈍化能力弱,敏感度低。例如Cr、Ni、Mo、N、Cu、Si等能有效提高不銹鋼的耐腐蝕性能,均涉及對(duì)鈍化膜的穩(wěn)定性和再鈍化能力所起的作用。
防止縫隙腐蝕的措施有:
1)合理設(shè)計(jì):避免縫隙的形成最能有效地預(yù)防縫隙腐蝕的發(fā)生。
2)選材:根據(jù)介質(zhì)的不同選擇適合的材料可以減輕縫隙腐蝕。
3)電化學(xué)保護(hù);陰極保護(hù)有助于減輕縫隙腐蝕。
4)應(yīng)用緩蝕劑:采用足量的磷酸鹽、鉻酸鹽和亞硝酸鹽的混合物,對(duì)鋼、黃銅和Zn結(jié)構(gòu)是有效的,也可以在結(jié)合面上涂有加緩蝕劑的油漆。
2、縫隙腐蝕試驗(yàn)的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)有哪些?
ASTM G48-2011用氯化鐵溶液測(cè)定不銹鋼和相關(guān)合金點(diǎn)狀腐蝕和隙間腐蝕的試驗(yàn)方法
GB/T 10127-2002不銹鋼三氯化鐵縫隙試驗(yàn)方法
GB/T 26323-2010色漆和清漆 鋁及鋁合金表面涂膜的耐絲狀腐蝕試驗(yàn)
GB/T 13452.4-2008 色漆和清漆 鋼鐵表面上涂膜的耐絲狀腐蝕試驗(yàn)
JB/T 5326-1991儀表用金屬材料縫隙腐蝕試驗(yàn)方法
3、縫隙腐蝕試驗(yàn)測(cè)試要點(diǎn)總結(jié)
(1)ASTM G48-2011用氯化鐵溶液測(cè)定不銹鋼和相關(guān)合金點(diǎn)狀腐蝕和隙間腐蝕的試驗(yàn)方法
1)方法B是縫隙腐蝕測(cè)試,方法A是點(diǎn)腐蝕測(cè)試,方法C,D,E,F都是臨界點(diǎn)腐蝕/縫隙腐蝕溫度測(cè)試
2)試樣要求:一般加工成50mm*25mm*(3~4mm),平行樣一般是2~3個(gè)
3)試驗(yàn)溶液:100gFeCl36H2O+900mLH2O
4)測(cè)試溫度:推薦22℃±2℃或50±2℃,
5)測(cè)試腐蝕時(shí)間:推薦72h
6)結(jié)果表現(xiàn)形式:
單位面積失重,X=(m前-m后)/S總,一般要求X不大于0.0001g/cm2
最大點(diǎn)腐蝕深度,平均點(diǎn)腐蝕深度,點(diǎn)腐蝕面密度,縫隙腐蝕深度等
(2)GB/T 10127-2002不銹鋼三氯化鐵縫隙試驗(yàn)方法
1)試樣要求:50mm*25mm*(2~3mm);至少3片平行試樣
2)試驗(yàn)溶液:100gFeCl36H2O+900mLH2O
3)試驗(yàn)溫度:22℃±1℃、35℃±1℃和50℃±1℃
4)測(cè)試時(shí)間:24h或72h
5)試驗(yàn)結(jié)果以失重腐蝕速率R表示:
式中:
R--腐蝕速率,單位為克每平方米小時(shí)(g.m-2.h-1)
M1--試驗(yàn)前試樣的質(zhì)量,單位為克(g);
M2--試驗(yàn)后試樣的質(zhì)量,單位為克(g);
S--試樣的總表面積,單位為平方米(m2);
t--試驗(yàn)時(shí)間,單位為小時(shí)(h)。
此外,根據(jù)需要可測(cè)量縫隙部位最大腐蝕深度、試樣上下兩面平均腐蝕深度、對(duì)縫隙腐蝕形貌金相觀察評(píng)定。
(3)JB/T 5326-1991儀表用金屬材料縫隙腐蝕試驗(yàn)方法
1)試樣尺寸:50mm*25mm*(1.5~3mm);至少3片平行試樣
2)試驗(yàn)溶液:100gFeCl36H2O+900mL蒸餾水+4mL鹽酸(含HCl36~38%)
3)試驗(yàn)溫度:室溫~75℃內(nèi)選用,精度控制在±0.5℃以內(nèi)
4)試驗(yàn)周期:24h或48h或72h、
5)試驗(yàn)結(jié)果的表示:腐蝕質(zhì)量損失率R、試樣平面和側(cè)面最大縫隙腐蝕深度
式中:
R--單位時(shí)間面積試樣的質(zhì)量損失,g/m2h
m0--試驗(yàn)前試樣的質(zhì)量,g;
mt--試驗(yàn)后試樣的質(zhì)量,g;
S--試樣的表面積,m2;
t--試驗(yàn)周期,h。
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